[01270696]松香基手性双功能催化剂的设计合成及其在不对称催化中的应用研究

1、课题来源与背景：有机催化与传统的过渡金属催化及酶催化相比，在化学键的选择性断裂和形成中具有独特的调控能力、操作简单、条件温和、成本低廉、避免使用严格的无水无氧、不需要使用贵重或高毒的金属、可避免金属的泄露和回收等优点，适合用于工业生产，尤其适用于手性药物的生产。

因此，发展对映选择性的有机催化近年已成为不对称催化的一个研究热点。

2、研究目的与意义：利用广西主产廉价松香为原料，采用以双功能手性催化剂为目标导向的策略，通过对松香适当位置上进行结构改造，在松香骨架上同时制备酸碱两性、新型高效、具有自主知识产权的松香基手性双功能催化剂。

从而解决目前有机小分子催化剂品种单一、来源不易、价格偏贵等问题，又可满足科研和生产的需要，提高我国手性产品的市场竞争能力，促进我国松香产业的深度发展。

并将设计合成的系列松香基双功能手性催化剂应用于多种反应类型的不对称方法学研究中，有望为发展具有商业价值的手性药物合成新路线提供方法学支持。

为开发具有实用价值的手性药物合成新路线提供方法学支持。

3、主要论点与论据：以广西主产廉价松香为原始材料，通过对其4位和7位进行结构改造，得到两大类松香基手性双功能催化剂，方法简便，合成条件温和通过寻找模板反应，将制备的松香基手性双功能催化剂应用于多种类型的不对称方法学研究中。

并将筛选出高产率高对映选择性的不对称方法学研究作为关键技术应用于手性药物合成中，为发展具有实用价值的手性药物合成新路线提供方法学支持。

4、创见与创新：1)本项目以广西地方主产廉价的天然可再生“绿色原料”松香为起始原料，通过对脱氢松香胺和脱氢松香酸A环4位、B环7位分别或同时进行结构改造，获得新型松香基手性方酰胺双功能催化剂，完全拥有自主知识产权;

2)以广西主产松香为原料开展研究工作，体现了广西地方特色，相关研究成果可带动广西松香产业深度发展，为地方特色资源研究和开发提供新思路。

5、社会经济效益，存在的问题：1)廉价松香为原料，设计合成系列松香基手性双功能催化剂，解决目前有机小分子催化剂品种单一、来源不易、价格偏贵等问题，又可满足科研和生产的需要，提高我国手性产品的市场竞争能力，促进我国松香产业的深度发展;2)将筛选出高产率高对映选择性的不对称方法学研究作为关键技术应用于手性药物合成中，为发展具有实用价值的手性药物合成新路线提供方法学支持。

6、历年获奖情况：无。

7、成果简介：1)设计合成了系列松香基衍生的双功能催化剂和脱氢松香酸C环上衍生系列偶氮化合物;2)将所设计的松香基手性双功能催化剂应用于Michael环合串联反应，合成手性螺环[吡咯-色原酮-3，2’-氧化吲哚]化合物的研究，获得最高可达99 %产物产率，＞20：1非对映异构体选择性和最高可达 ＞ 99 %对映选择性3)将松香7位衍生的手性方酰胺双功能催化剂应用于查尔酮和丙二腈的不对称Michael加成反应中，以0.3% mol的催化剂用量取得了高达99%的产率和90%的ee值。

有机催化1，3-偶极环加成反应，不对称合成三氟甲基取代3，3’-吡咯烷-螺环二羟基吲哚化合物的研究，该方法以金鸡纳碱衍生的双功能方酰胺为催化剂，通过不对称1，3-偶极环加成反应，以三氟甲基取代的靛红亚胺叶立德和亚甲基吲哚酮为底物，立体选择性构建了系列具有潜在重要生物活性的三氟甲基取代的3，3’-吡咯烷-螺环二羟基吲哚化合物（84%-99%的产率， ＞20：1的dr值和＞9%的ee值）。

研究成果发表6篇学术论文，其中SCI收录论文3篇， EI收录论文1篇，培养硕士研究生3名。