[01363707]新型钯金属化的有机多孔配体聚合物的合成及其在异腈插入反应中的应用

复杂有机分子中单一构型的精准合成是一个至今没有得到妥善解决的有机合成难题,它关系着许多已成药或具有成药潜力药物分子合成的规模化和精准化生产。异腈作为有机合成中一种重要的C1源合成子,它既可以作为亲电亲核试剂,又可以与自由基发生反应。因此,发展新颖的催化体系,绿色、高效、高化学选择性地催化异腈参与的有机反应具有重要的研究意义。本项目将传统有机膦配体链接上乙烯基,之后再把乙烯基官能团化的单体进行自由基聚合反应直接聚合成具有配体功能的有机多孔配体聚合物材料（Porous Organic ligands, POLs）,作为一种新颖的有机多孔聚合物材料,负载金属后的POLs催化体系综合了配体和金属多变的反应性和有机多孔聚合物材料的高反应选择性、高反应活性和稳定再循环性质,可达到快速、简便、绿色高效地催化各类复杂的有机合成反应。我们采用所建立的特色异相催化剂催化邻位含有卤素的苯酚与卞异腈通过简单的操作一步合成苯并呋喃[2,3-b]吡嗪衍生物;并且通过设计新型的钯单原子金属化多孔有机配体聚合物催化剂,成功实现了高选择性末端炔烃的双锡化反应,解决了以往以炔烃合成1,2-二锡化合物中存在的底物范围狭窄和选择性差等问题。同时,我们也采用异相的电极,在电化学条件下构建C-O合成了一系列的环醚以及内脂;构建C-S键合成了一系列的炔砜类化合物;构建C-C键合成了一系列的萘酚;构建C-N双键制备了一系列苯并咪唑类、喹唑啉酮类等四氢异喹啉并氮杂环衍生物等。